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          科研進展

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          SHMFF用戶在燃料電池方向取得重要進展

          作者:方軍發(fā)布時間:2022-05-31【打印】【關(guān)閉】

            穩(wěn)態(tài)強磁場實驗裝置(SHMFF)用戶天津大學(xué)尹燕研究團隊在SHMFF所屬SM1超導(dǎo)磁體支持下,成功研發(fā)出一種新型取向二茂鐵鹽陰離子交換膜,該陰離子交換膜具有在膜的透過面(TP)方向取向排列的離子傳輸通道,極大地提高了陰離子交換膜燃料電池的功率輸出;同時,這種陰離子交換膜具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、堿穩(wěn)定性和氧化還原穩(wěn)定性,可以在苛刻的電池運行條件下長期使用。該研究成果發(fā)表在期刊《自然·能源》(Nature Energy)上。 

            陰離子交換膜燃料電池(AEMFC)有望使用非貴金屬催化劑以及在堿性條件下更強的氧化還原活性,從而取代昂貴的質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)。陰離子交換膜(AEM)作為陰離子交換膜燃料電池的核心元件,其設(shè)計對于電池功率輸出和性能穩(wěn)定性至關(guān)重要。 

            在陰離子交換膜燃料電池(AEMFC)的工作過程中,氫氧根離子穿過陰離子交換膜從陰極到陽極參與反應(yīng),因此電池性能受陰離子交換膜在透過面方向電導(dǎo)率的影響較大,而與膜的平行面(IP)方向電導(dǎo)率的關(guān)系較小。大多數(shù)AEM表現(xiàn)出各向同性的陰離子電導(dǎo)率,采用相分離等常用策略往往無法有效地定向增強陰離子導(dǎo)電性。 

            針對此問題,該團隊使用強磁場在順磁性二茂鐵鹽AEM中構(gòu)建了TP取向的傳輸通道。這一策略沿用了他們此前在質(zhì)子交換膜領(lǐng)域取得的進展(Nature Communications, 2019 10, 842; Energy & Environmental Science, 2020 13, 297-309),將同時具有磁響應(yīng)能力與離子傳導(dǎo)能力的材料拓展到了AEM領(lǐng)域。 順磁性聚合物在強磁場下通過溶液澆鑄形成TP取向的高導(dǎo)電性PF-OH和LPF-OH AEM(磁鑄膜,MM),分別為MM-PF-OH和MM-LPF-OH。無磁場條件下制備的對照膜(非磁鑄膜,NM)分別為NM-PF-OH和NM-LPF-OH。圖1為透射電子顯微鏡(TEM)觀察到的磁鑄膜(MM)和非磁鑄膜(NM)之間顯著的形貌差異,表明磁場能有效誘導(dǎo)生成TP取向的氫氧根離子傳輸通道。 

            具有TP取向傳輸通道的磁鑄膜MM在TP方向的離子電導(dǎo)率(σ)顯著高于IP方向(圖2),在不同溫度時,σTP/σIP比值在8.9~36.8之間。 MM-LPF-OH的σTP/σIP比值高于MM-PF-OH,因為其取向程度更高(與TEM的觀測結(jié)果一致)。此外,MM的TP方向氫氧根離子電導(dǎo)率比NM在不同溫度下高3.1~6.3倍,表明MM中的氫氧根離子在TP方向傳導(dǎo)更快,這有助于提高AEMFC的功率輸出。 

            除了高電導(dǎo)率外,堿穩(wěn)定性對AEM也至關(guān)重要。大多數(shù)AEM使用季銨鹽作為陰離子導(dǎo)電基團,通常堿穩(wěn)定性較差(尤其在高溫下)。目前對AEMFC的研究大多采用60~80℃的運行溫度,與實際理想應(yīng)用溫度具有一定差距。 一些有國際影響力的AEMFC研究團隊都認為將AEMFC工作溫度提高到至少80℃或更高對AEMFC的發(fā)展至關(guān)重要,這就需要更耐高溫的AEMFC材料。本工作中基于二茂鐵鹽的AEM恰好可以滿足該要求。一方面,茂金屬鹽自身具有高的耐溫性,另一方面,強磁場誘導(dǎo)的混合價態(tài)進一步提高了堿穩(wěn)定性。因此,強磁場在本研究中具有提高電導(dǎo)率和穩(wěn)定性的雙重功能。 

            論文鏈接: https://www.nature.com/articles/s41560-022-00978-y   

           

            圖1:磁鑄膜(MM)和非磁鑄膜(NM)微觀結(jié)構(gòu)的TEM影像和示意圖解

           

            圖2:磁鑄膜(MM)和非磁鑄膜(NM)在水中的TP和IP方向OH-電導(dǎo)率 

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